Согласно статуту, членами ордена могут быть только католики. (Соблюдается в Испании до начала XIX века).
Лица, удостоенные ордена Золотого Руна, пожизненно остаются его рыцарями при условии, если они не впадут в ересь и сохранят верность католической религии, а также не будут замешаны в государственной измене, не нарушат супружеской верности и не запятнают себя постыдным бегством с поля брани.
Члены ордена обязаны не носить иных наград, кроме ордена Золотого Руна (это положение не распространяется на монархов или австрийцев).
Сюзеренитет над орденом в отсутствие мужского наследника переходит к мужу наследницы герцогства. (Хотя и непонятно изложено — до совершеннолетия её старшего сына, или все же он сохраняет за собой право оставаться сувереном). Если наследник слишком юного возраста, рыцари должны выбрать из своего числа регента, который был бы гроссмейстером.
Глава ордена имеет право экстерриториального награждения — это значит, что ему и его наследникам должны были подчиняться «по рыцарской линии» члены ордена, состоявшие на службе при других дворах.
Согласно уставу Филиппа Доброго, рыцарь, вступив в Орден Золотого Руна, должен был объявить о своем выходе из любого другого рыцарского ордена, если он там состоял, так как обязанности перед ним могут потребовать от него верного служения кому-то другому.
Каждый государь должен был держать совет с другими рыцарями прежде объявления им войны, все разногласия между рыцарями разрешались советом ордена.
Император Священной Римской империи Карл V подтвердил исключительное право ордена судить своих членов. Кавалер ордена мог быть арестован только по приказу, подписанному по меньшей мере шестью другими рыцарями, а содержаться такой арестованный должен был не в тюрьме, а в гостях у своих братьев.
Знак подлежит обязательному возвращению Орденскому Капитулу после смерти кавалера. (Невыполнимость этого требования доказывают награды в различных сокровищницах мира).
Гроссмейстеры ордена
Гроссмейстерами ордена начиная с Карла V были испанские короли, а с XVIII им составили компанию австрийские императоры. Единственный раз гроссмейстером ордена была глава Испании королева Изабелла II, аналогичной ситуации в Австрии в случае Марии-Терезии удалось избежать, так как гроссмейстером был назначен её супруг.
Бургундия-Испания:
Филипп Красивый с орденом на цепи
Филипп Добрый, герцог Бургундский (10 января 1430 — 15 июня 1467)
Карл Смелый, (15 июня 1467 — 5 января 1477)
Максимилиан I, герцог Бургундский по праву брака, император Священной Римской империи (30 апреля 1478 — 27 марта 1482)
Филипп I Красивый, герцог Бургундский, король Испании по праву брака (27 марта 1482 — 25 сентября 1506)
Карл V Габсбург, король Испании, император Священной Римской империи (25 сентября 1506 — 22 октября 1555)
Филипп II, король Испании (22 октября 1555 — 13 сентября 1598)
Филипп III, король Испании (13 сентября 1598 — 31 марта 1621)
Филипп IV, король Испании (31 марта 1621 — 17 сентября 1665)
Карлос II, король Испании (17 сентября 1665 — 1 ноября 1700)
испанская ветвь:
Портрет Карлоса IV с испанским вариантом дизайна ордена
Филипп V, король Испании (1700—1724)
Луис I, король Испании (1724)
Филипп V, король Испании, второй раз (1724—1746)
Фернандо VI, король Испании (1746—1759)
Карлос III, король Испании (1759—1788)
Карлос IV, король Испании (1788—1808)
Фернандо VII, король Испании (1808—1833)
Изабелла II, королева Испании (1833—1841)
Генерал Бальдоромеро Эспатеро, как регент (1841—1843)
Хоакин Марие Лопес (Joaquin Marie Lopez), временное управление (1843)
Изабелла II, королева Испании (1843—1868)
Франсиско Серрано и Домингес, герцог ду Торре, президент Первой республики (1868—1870)
Амадей I, король Испании (1870—1873)
Альфонсо XII, король Испании (1874—1885)
Альфонсо XIII, король Испании (1886—1941)
Хуан, граф Барселонский, член королевского дома в изгнании (1941—1977)
Хуан Карлос I, король Испании (1977-наше время)
Портрет Фердинанда I в официальном одеянии
австрийская ветвь:
Леопольд I, император Священной Римской империи (ум. 1705)
Карл VI, аналогично (ноябрь 1700 ? — 20 октября 1740)
Франц I, аналогично (20 октября 1740 — 18 августа 1765)
Иосиф II, аналогично (18 августа 1765 — 20 февраля 1790)
Леопольд II, аналогично (20 февраля 1790 — 1 марта 1792)
Франц II, император Священной Римской империи, император Австрии (1 марта 1792 — 2 марта 1835)
Фердинанд I, император Австрии (2 марта 1835 — 2 декабря 1848)
Франц Иосиф I, аналогично (2 декабря 1848 — 21 ноября 1916)
Карл I, аналогично (21 ноября 1916 — 1 апреля 1922)
Отто фон Габсбург, член королевского дома в изгнании (1 апреля 1922 — 30 ноября 2000)
Карл Габсбург-Лотринген, аналогично (с 30 ноября 2000)
Карлистские претенденты на трон Испании имели своих собственных гроссмейстеров и назначали своих членов ордена с 1845 по 1900 гг. Жозеф Бонапарт также награждал орденом золотого руна с 1808 по 1813 гг.