Был сформирован из солдат и офицеров Сербского и Болгарского гусарских полков в июне 1783 года, в 1784 году переименован в Ольвиопольский легко-конный, в 1788 году вновь стал гусарским.

В войну 1812 года полк вступил в составе Дунайской армии.

Участвовал в сражениях с французами в 1812-1814 годах при Вильно, Бауцене, Дрездене, Лейпциге, Бриенне, затем во Франции при Мезон-Руж, Барсюр-Об, Арсисюр-Об и Фер-Шампенаузе. Шефом полка в это время был генерал-майор Н. В. Дехтерев, полковым командиром -- полковник, затем генерал-майор Д. В. Шуханов.

Гусары Ольвиопольского полка носили зеленые доломаны и ментики (воротник и обшлага доломана красные), красные чакчиры и зеленый пояс-кушак. Ташка и чепрак -- зеленые с красной обкладкой. Приборный металл - белый.