трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,4-динитрофенол
желтые ромбичесие пластинки
111,6; 114; 115-116возг.
1,683
в воде 0,56, в этаноле 3,9
2,5-динитрофенол
желтые иглы
108
трудно растворим в воде, легко в этаноле и эфире
2,6-динитрофенол
бледно-желтые ромбические иглы
63-64
трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
3,4-динитрофенол
бесцветные триклинные иглы
134
1,672
растворим в этаноле и эфире
3,5-динитрофенол
многогранные пластины
122; 123; 126,1
1,702
не растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,3,6-тринитрофенол
229,11
иглы
118
трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,4,5-тринитрофенол
иглы
96
трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,4,6-тринитрофенол
бесцветные многогранники
80,7
1952 мм Hg>300взрыв.
1,763
в воде 1,4; в этаноле 4,91; в эфире 1,43
2,3,4,6-тетранитрофенол
274,12
желтые иглы
140разл.
взрывается
легко растворим в воде
2,3,4,5,6-пентанитрофенол
319,12
190разл.
Химические свойства
о- и п-Нитрофенолы являются таутомерами соответствующих α- и γ-кетонитроновых кислот:
На таутомерное равновесие влияет кислотность среды, а таутомерные формы имеют разную окраску, что позволяет использовать их как кислотно-основные индикаторы. Параметры перехода приведены в таблице:
Параметры перехода индикаторов
Изомер
p H перехода
цвет
2-нитрофенол
5,0-7,0
жёлтый
3-нитрофенол
7,8-8,6
оранжевый
4-нитрофенол
5,6-7,6
жёлтый
2,4-динитрофенол
2,0-4,7
жёлтый
2,5-динитрофенол
4,0-5,8
жёлтый
2,6-динитрофенол
1,7-4,4
жёлтый
Нитрофенолы сильно ассоциированы за счёт образования водородных связей между гидроксильными и нитрогруппами:
Особняком стоит о -нитрофенол в котором образуется внутримолекулярная водородная связь:
Это обусловливает более низкую температуру плавления о -нитрофенола.
Введение нитрогруппы в фенол значительно увеличивает константу диссоциации, особенно при орто- и пара-заместителях:
Константы диссоциации некоторых нитрофенолов
Изомер
p Кα
фенол
9,89
2-нитрофенол
7,23
3-нитрофенол
8,35
4-нитрофенол
7,15
2,3-динитрофенол
4,89
2,4-динитрофенол
4,08
2,5-динитрофенол
5,15
2,6-динитрофенол
4,15
3,4-динитрофенол
5,37
3,5-динитрофенол
6,68
2,4,6-тринитрофенол
0,8
Хоть кислотные свойства нитрофенолов усиливаются, но в щелочной среде, вследствие таутомерии, образуются не феноляты, а соли кетонитроновых кислот:
Нитрофенолы восстанавливаются (например, железом в кислой среде) до соответствующих аминофенолов.
Электрофильное замещение (сульфирование, бромирование, нитрование и т. п.) для 4-нитрофенола происходит по положению 2, а для 3-нитрофенола — по положениям 4 и 6.
Применение
Мононитрофенолы — промежуточные продукты в синтезе аминофенолов и сернистых красителей, кислотно-основные индикаторы.
4-Нитрофенол — фунгицид, используемый, например, при обработке кож.
2,4-Динитрофенол применяют для получения 2,4-диаминофенола, 2-амино-4-нитрофенола и 2,4,6-тринитрофенола, в производстве сернистых красителей, антисептических средств для пропитки дерева (например, триолита, содержащего 80 % NaF, 15 % 2,4-динитрофенола и 5 % Na2Cr2O7).
2,4,6-Тринитрофенол длительное время использовался в качестве жёлтого красителя для шерсти, шелка, кожи, волос. С конца XIX века — взрывчатое вещество (ВВ) для снаряжения гранат, детонаторов, в сплавах с другими ВВ (главным образом динитронафталинами) — для снаряжения мин, авиабомб, разрывных дымообразующих снарядов.
Тринитрофенол раздражает кожу, вызывает отравления; ПДК 0,1 мг/м³ (США).
Описаны подострые отравления нитрофенолами, в клинической картине которых выделяются астеновегетативная реакция, повышенная жажда, тахикардия, головные боли, отсутствие аппетита, диарея, желтушность склер, везикулярный дерматит с переходом в хроническую форму, при этом особенно ранимы подмышечные и паховые области.
Литература
Нитрофенолы // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона: В 86 томах (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. и др. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8
Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др. — 3-е изд., испр. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — М.: «Химия», 1970. — Т. 2. — 824 с.
Общая органическая химия / Под ред. Бартон Д. — М.: «Химия», 1982. — Т. 3. — 738 с.
Орлова Е. Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. — Изд. второе, перер. и доп. — Л.: «Химия», 1972. — 688 с.
