Военное дело - Нитрофенолы продолжение
ВОЙНА ?! НЕТ !
Понедельник, 27.02.2017, 05:16
Приветствую Вас Гость | RSS
Меню сайта

Наш опрос
Разведка какой страны, на Ваш взгляд, работает наиболее эффективно ?
Всего ответов: 5624

Статистика

Онлайн всего: 1
Гостей: 1
Пользователей: 0

Форма входа

Физические свойства некоторых нитрофенолов
ИзомерМолекулярная
масса,
г/моль
Внешний видТплав.
°С
Ткип.
°С
Плотность,
г/см³
Растворимость,
г/100 г р-рителя
2-нитрофенол139,12бледно-желтые многогранные иглы45; 45,3-46,0214,5;217,25; 2161,294240°Св воде 0,21; в этаноле 46
3-нитрофенолбесцветные многогранные кристаллы96; 9719470 мм Hg1,485в воде 1,35: в этаноле 195
4-нитрофенолжелтые многогранные призмы114; 114-1145,6279разл.1,479в воде 1,6: в этаноле 189,5
2,3-динитрофенол184,11желтые многогранные иглы1441,681трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,4-динитрофенолжелтые ромбичесие пластинки111,6; 114; 115-116возг.1,683в воде 0,56, в этаноле 3,9
2,5-динитрофенолжелтые иглы108трудно растворим в воде, легко в этаноле и эфире
2,6-динитрофенолбледно-желтые ромбические иглы63-64трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
3,4-динитрофенолбесцветные триклинные иглы1341,672растворим в этаноле и эфире
3,5-динитрофенолмногогранные пластины122; 123; 126,11,702не растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,3,6-тринитрофенол229,11иглы118трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,4,5-тринитрофенолиглы96трудно растворим в воде, легко — в этаноле и эфире
2,4,6-тринитрофенолбесцветные многогранники80,71952 мм Hg>300взрыв.1,763в воде 1,4; в этаноле 4,91; в эфире 1,43
2,3,4,6-тетранитрофенол274,12желтые иглы140разл.взрываетсялегко растворим в воде
2,3,4,5,6-пентанитрофенол319,12190разл.

Химические свойства

  • о- и п-Нитрофенолы являются таутомерами соответствующих α- и γ-кетонитроновых кислот:
Нитрофенол таутомерия.png
На таутомерное равновесие влияет кислотность среды, а таутомерные формы имеют разную окраску, что позволяет использовать их как кислотно-основные индикаторы. Параметры перехода приведены в таблице:
Параметры перехода индикаторов
Изомерp H переходацвет
2-нитрофенол5,0-7,0жёлтый
3-нитрофенол7,8-8,6оранжевый
4-нитрофенол5,6-7,6жёлтый
2,4-динитрофенол2,0-4,7жёлтый
2,5-динитрофенол4,0-5,8жёлтый
2,6-динитрофенол1,7-4,4жёлтый
  • Нитрофенолы сильно ассоциированы за счёт образования водородных связей между гидроксильными и нитрогруппами:
Нитрофенол ассоциация.png
Особняком стоит о -нитрофенол в котором образуется внутримолекулярная водородная связь:
Нитрофенол-2 ассоциация.png
Это обусловливает более низкую температуру плавления о -нитрофенола.
  • Введение нитрогруппы в фенол значительно увеличивает константу диссоциации, особенно при орто- и пара-заместителях:
Константы диссоциации некоторых нитрофенолов
Изомерp Кα
фенол9,89
2-нитрофенол7,23
3-нитрофенол8,35
4-нитрофенол7,15
2,3-динитрофенол4,89
2,4-динитрофенол4,08
2,5-динитрофенол5,15
2,6-динитрофенол4,15
3,4-динитрофенол5,37
3,5-динитрофенол6,68
2,4,6-тринитрофенол0,8
  • Хоть кислотные свойства нитрофенолов усиливаются, но в щелочной среде, вследствие таутомерии, образуются не феноляты, а соли кетонитроновых кислот:
Нитрофенол фенолят.png
  • Нитрофенолы восстанавливаются (например, железом в кислой среде) до соответствующих аминофенолов.
  • Электрофильное замещение (сульфирование, бромирование, нитрование и т. п.) для 4-нитрофенола происходит по положению 2, а для 3-нитрофенола — по положениям 4 и 6.

Применение

Мононитрофенолы — промежуточные продукты в синтезе аминофенолов и сернистых красителей, кислотно-основные индикаторы.
4-Нитрофенол — фунгицид, используемый, например, при обработке кож.
2,4-Динитрофенол применяют для получения 2,4-диаминофенола, 2-амино-4-нитрофенола и 2,4,6-тринитрофенола, в производстве сернистых красителей, антисептических средств для пропитки дерева (например, триолита, содержащего 80 % NaF, 15 % 2,4-динитрофенола и 5 % Na2Cr2O7).
2,4,6-Тринитрофенол длительное время использовался в качестве жёлтого красителя для шерсти, шелка, кожи, волос. С конца XIX века — взрывчатое вещество (ВВ) для снаряжения гранат, детонаторов, в сплавах с другими ВВ (главным образом динитронафталинами) — для снаряжения мин, авиабомб, разрывных дымообразующих снарядов.

Токсичность

Мононитрофенолы поражают центральную нервную систему, печень, почки; ПДК 1 мг/м³.
Динитрофенолы взрывоопасны, ядовиты, сильно раздражают кожу, слизистые оболочки, вызывают дерматиты; ПДК 0,02 — 0,05 мг/м³.
Тринитрофенол раздражает кожу, вызывает отравления; ПДК 0,1 мг/м³ (США).
Описаны подострые отравления нитрофенолами, в клинической картине которых выделяются астеновегетативная реакция, повышенная жажда, тахикардия, головные боли, отсутствие аппетита, диарея, желтушность склер, везикулярный дерматит с переходом в хроническую форму, при этом особенно ранимы подмышечные и паховые области.

Литература

Нитрофенолы // Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона: В 86 томах (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907.
Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И. Л. и др. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8
Справочник химика / Редкол.: Никольский Б. П. и др. — 3-е изд., испр. — Л.: Химия, 1971. — Т. 2. — 1168 с.
Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А. Начала органической химии. В 2-х томах. — М.: «Химия», 1970. — Т. 2. — 824 с.
Общая органическая химия / Под ред. Бартон Д. — М.: «Химия», 1982. — Т. 3. — 738 с.
Орлова Е. Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. — Изд. второе, перер. и доп. — Л.: «Химия», 1972. — 688 с.
Поиск

Опрос
голосование на сайт

Календарь
«  Февраль 2017  »
ПнВтСрЧтПтСбВс
  12345
6789101112
13141516171819
20212223242526
2728

Посетители

Copyright MyCorp © 2017Бесплатный конструктор сайтов - uCoz