Во время Наполеоновских войн (1813—1815)
Гебхард Леберехт фон Блюхер, с Большим крестом на шее и звездой на левой стороне груди
Пауль фон Гинденбург, с Большим крестом на шее и звездой на левой стороне груди
Герман Геринг, с Большим крестом на шее
Пять человек получили 1813 Большой Крест Железного Креста за действия в течение Наполеоновских войн:
-Блюхер, Гебхард Леберехт (31 августа 1813), командующий прусских сил в Сражении при Ватерлоо, позже поднятого к Звезде Большого Креста Железного Креста
-Бюлов, Фридрих Вильгельм (15 сентября 1813)
-Кронпринц Карл Юхан (Жан-Батист Бернадотт) (осень 1813), ранее Маршал Наполеона, после избрания регентом и наследным принцем Швеции присоединился к Шестой Коалиции против Наполеона
-Тауенцин фон Виттенберг, Богислав Фридрих Эмануэль (26 января 1814)
-Йорк, Иоганн Давид Людвиг (Март 31 1814)
-Остерман-Толстой, Александр Иванович (1813), Сражение под Кульмом
Во время Франко-прусской войны (1870—1871)
Девять командующих:
-Кронпринц Альберт Саксонский (22 марта 1871), командующий объединённой прусско-саксонской полевой армией
-Август фон Гобен (22 марта 1871)
-Эдвин Фреиэрр фон Мантойффель (22 марта 1871)
-Хельмут фон Мольтке Старший (22 марта 1871), начальник Генерального штаба
-Принц Фридрих Карл Прусский (22 марта 1871)
-Кронпринц Фридрих Вильгельм Прусский (Позднее Кайзер Фридрих III) (22 марта 1871)
-Август фон Вердер (22 марта 1871)
-Король Вильгельм I (16 июня 1871), верховный главнокомандующий прусской армии
-Великий герцог Фридрих Франц II Мекленбург-Шверин (4 декабря 1871)
Во время Первой мировой войны (1914—1918)
Железный Крест был установлен снова 5 августа 1914. Его получили пять командующих:
-Пауль фон Гинденбург (9 декабря 1916), позже представленный к Звезде Большого Креста Железного Креста
-Вильгельм II (11 декабря 1916)
-Август фон Макензен (9 января 1917)
-Принц Леопольд Баварский (4 марта 1918)
-Эрих Людендорф (24 марта 1918)
Во время Второй мировой войны (1939—1945)
Адольф Гитлер восстановил Железный Крест как немецкий орден в сентябре 1939, с Большим Крестом снова как высшей наградой (выше различных классов Рыцарского Креста). Герман Геринг стал единственным получателем Большого Креста Железного Креста в течение Второй мировой войны. Незадолго до самоубийства Гитлер лишил Геринга Большого креста, поскольку чувствовал себя преданным им.
Знаки ордена